白岩松与他的前妻奚美娟结婚多年，直到2013年两人离婚。在离婚后，白岩松一直没有再婚。奚美娟作为一位出版人员，在工作上的表现一直备受赞扬。她曾是中央电视台的一名主持人，而后又投身出版行业。
奚美娟的跌宕人生始终离不开白岩松。2000年，白岩松担任央视大型蓝皮书《中国面面观》的主持人之一，奚美娟则是该书的主编。在他们合作的过程中渐生情愫，两人坠入爱河，很快就宣布了婚讯。他们的婚礼在2000年9月的北京歌华大酒店举行，当时两个人都是各自的第二任婚姻。
婚后，两个人互相扶持，一起面对各种困难和挑战。奚美娟称自己为白岩松的“小秘书”，在他写书之前，她都要先看过去，提出意见和建议，并时刻提醒他保持身体健康。在白岩松确诊为癫痫病之后，奚美娟更是一直陪伴在他身边。
然而，婚姻终究是一段需要经营的关系。2013年6月，白岩松与奚美娟离婚的消息传出。当时，双方并没有透露具体离婚原因。不过，据说当时是婆媳关系引发了矛盾，导致两人最终选择了走向分手。
离婚之后，奚美娟仍然受到了许多人的喜爱和支持。她出版的书籍也一直备受关注。而白岩松则一直没有再婚，他曾表示：“离婚后，我再也没能够重新开始，却永远无法忘掉曾经的爱情和亲情。”
